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COD的测定
日期：2025-04-30 09:19
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摘要：
COD的测定
COD(化学需氧量)：是在一定条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂的量。以氧的mg/L表示。
由于大多数有机物都可以在一定条件下被氧化剂氧化，因此COD可以比较准确地反映有机物的总量。但水样中一些其它还原性物质也会被氧化，如：Fe2+、NO2-、S2-、Cl-等。一般影响不大，COD基本可以反映水体中有机物含量情况。因此是水质重要指标之一。
由于使用氧化剂不同，氧化剂的氧化能力不同，因此得到的化学需氧量也有所不同。
名称 | 氧化剂 | 介质 | 时间 | 氧化能力 |
2h | ①氧化能力强，可将大部分有机物氧化 ②直链烃在Ag+作催化剂时可被氧化 ③苯、芳香烃类不能被氧化 ④广泛应用于地表水、污水COD测定 | |||
30min | ①快速 ②氧化能力弱于法， ③含碳有机物（不含氮）：易被氧化 ④含氮有机物：较难分解 ⑤适于清洁水和含氯量不高的污染水样的测定 | |||
30min | ① 氧化能力更弱 ② 对氯离子的氧化基本没有，因此含氯较高的水样适于用此法测定。 | |||
库仑法 | 15min | ①简便、快速、应用广泛 ②氧化能力同法，但消耗试剂少，给环境带来的污染少 ③受仪器设备的限制 |
水样的采集与保存：废水和河水中成分复杂，易发生化学反应，使其中的有机物发生变化。另外，水中生物也会分解有机物，因此水样应及时测定，或用H2SO4调至PH＜2，抑制**生长。取样测定时，应注意摇匀，防止易沉淀、悬浮物使水样不具有代表性。
1.法（）
试亚铁灵 指示剂 |
过量部分 |
氧化 |
H+，加热回流2h |
一定量 |
水样V(mL) |
无机物 大部分有机物 |
滴定至终点，消耗V1mL |
由于蒸馏水消耗部分
试亚铁灵 指示剂 |
过量部分 |
氧化 |
H+，加热回流2h |
同样量 |
同体积(mL)蒸馏水 |
蒸馏水中无机物 有机物 |
滴定至终点，消耗V0mL |
水样用于：有机物、蒸馏水、 V1（mL）
空白用于：蒸馏水、 V0（mL）
V0（mL）= -蒸馏水
V1（mL）= -蒸馏水-有机物
V0- V1=有机物（相当于的量）
：反应的毫摩尔数，也就是剩余氧化有机物的毫摩尔数。
设取VmL水样进行测定：
在回流之前，应预测水样中COD大致的浓度，进行适当的稀释，若在加热回流中，发现溶液变绿，说明已全部被有机、无机无机还原物质还原成Cr(Ⅲ)，此时，应对水样重新稀释，然后进行回流。
思考题：测时，在回流过程中，若出现绿色，试分析原因，写出克服方法及COD计算公式。
本法可将大部分有机物氧化，直链化合物以Ag2SO4为催化剂，也可氧化。氧化率可达80～100%，重现性好，是目前国内监测有机物的标准方法之一。此法操作复杂，时间长，一般用于重污染或有毒的有机工业废水。法对芳香烃类无效。
对还原性无机物也能氧化，使测定结果偏高，其中以Cl-的影响*为严重，且Cl-大量存在于废水中，Cl-可用HgSO4掩蔽，以消除干扰。
也为还原剂，可消耗，，可预先加入氨基磺酸氨去除干扰。
2.法（）
水样+一定量 +H+剩余 +一定量过量的剩余至微红
思考题：为何要加入过量？
3.法（）
水样+一定量 +OH-剩余调节PH为酸性+一定量过量的剩余至微红
碱性法操作同酸性法，只是在碱性介质中进行氧化，在加草酸前将溶液调至酸性。
碱性条件下不能氧化Cl-，所以碱性法可以测定含Cl-较高的工业废水中有机物的含量。
一般说来， 、、的数值使不同的，主要是由于它们的氧化能力不同所致，但从总的趋势上可以判断出几个水样含有机物的高低。
4. 库仑法
水样+一定量 +H+剩余
根据电解产生所消耗的电量，可知剩余的量，加入的总量为已知，所以可得到氧化有机物消耗的量为多少，并求出COD。
此法简便、省时、省药品，氧化完全（同法），具有数据处理装置，自动显示测定结果。
，同时作空白，以扣除这部分误差。
