氯离子的测定——硝酸汞滴定法

氯离子的测定——硝酸汞滴定法

本方法适用于循环冷却水中氯离子的测定。

1．0 原理

水中氯离子与硝酸汞在PH值为3.0~3.5生成溶于水的稳定的金属络合物。

Hg²⁺+2Cl^-=HgCl₂

   达到终点后，过剩的汞离子与二苯卡巴肼生成紫蓝色的络合物，溶液由黄色变成淡紫色。

2．0 试剂

2．1 二苯卡巴肼（二苯胺基脲）。

2．20.1410mol/L氯化钠标准溶液。

称取4.121g于500~600℃灼烧至恒重之优级纯氯化钠，溶于水，移至500mL容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液每毫升含5mg氯离子。

2．30.1410mol/L氯化钠标准溶液

吸取上述0.1410mol/L标准溶液50mL，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液每毫升含0.5mg氯离子。

2．4 混合指示剂

称取0.5g二苯卡巴肼（C₁₃H₁₄ON₄和0.05g溴酚兰溶于100mL95%乙醇中），贮于棕色瓶中，有效期为六个月。

2．50.05mol/L硝酸溶液

量取1mL浓硝酸，溶于310mL水中。

2．60.5mol/L硝酸汞标准溶液的配制。

称取2.45g硝酸汞（Hg（NO₃）₂·H₂O），溶于含0.25mL硝酸的100mL水中稀释至1000mL。用下述测定水样相同步骤以0.0141mol/L的氯化钠标准溶液为基准，标定其准确浓度，并调整溶液，使其正好为0.0141mol/L，此溶液为1mL硝酸汞溶液相当0.5mg氯离子。

3．0         仪器

3．1 滴定管：棕色，10mL微量或25mL。

4．0 分析步骤

吸取100mL（若氯化物含量大于100mg/L，则酌情少取，并稀释至100mL）水样，于250mL锥形瓶中加入10滴混合指示剂，用0.5mg/L硝酸调节溶液颜色由蓝变黄绿色，再加10滴0.05mg/L硝酸，此时溶液应呈黄色，用0.014mol/L的硝酸汞溶液滴定至溶液出现淡紫蓝色不再消失时即为终点，同时做空白试验。

5．0 分析结果的计算

水样中氯离子含量X（毫克/升），按下式计算：

式中：   M—硝酸汞标准溶液浓度，摩尔/升；

              V₁—滴定水样时消耗硝酸汞标准溶液的体积，毫升；

              V₀—空白试验时消耗硝酸汞标准溶液的体积，毫升；

              V_w—水样体积，毫升。

6．0 注释

6．1此法适用于水质稳定系统水质的测定，铬酸盐，高铁和亚硫酸盐含量超过10mg/L时，对滴定干扰，可加盐酸羟胺消除。

7．0 允许差

氯离子含量小于100mg/L时，平行测定两结果差不大于0.5mg/L。

8．0 结果表示

取平行测定两结果算术平均值，作为水样的氯离子含量。

二、亚硝酸根的测定——格里斯试剂分光光度法

本方法适用于循环冷却水和天然水中亚硝酸根含量的测定。其测定范围0~0.25mg/L。

1．0 原理

亚硝酸盐和对氨基苯碘在有机酸存在下起重氮化反应，然后与盐酸甲—萘胺偶合，生成紫红色偶氮色素，其颜色深浅与亚硝酸根含量成正比。

2．0 试剂

2．1 格里斯试剂

称取0.4g盐酸甲萘胺、4g对氨基苯磺酸、36g酒石酸，在研钵中研细放入棕色广口瓶中保存，测定前称1g溶于10mL水中，即10%格里斯试剂。

2．2 亚硝酸根标准溶液

称取0.2936g亚硝酸钠，溶于水，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度，吸取10mL该溶液，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度，此溶液1mL含0.002mg亚硝酸根离子（此溶液使用前现配）。

3．0 仪器

3．1 分光光度计

3．2 比色管50mL

4．0 分析步骤

4．1 标准曲线的绘制

分别吸取1mL含0.002mg亚硝酸根标准溶液0、2、4、6、8、10mL于6支50mL比色管中，用水稀释至刻度，各加1mL10%格里斯试剂，摇匀，10分钟后，于520nm处，用1cm比色皿，以试剂空白作参比，测其吸光度，以吸光度为纵坐标，硝酸根毫克数为横坐标，绘制标准曲线。

4．2 水样的测定

吸取50mL水样于50mL比色管中，加入1mL10%的格里斯试剂，摇匀，静置10分钟（室温过低时，可稍加热），于520nm处，用1cm比色皿，以试剂空白作参比测其吸光度。

5．0 分析结果的计算

水样中亚硝酸根离子含量X（摩尔/升），按下式计算：

式中：    A—与吸光度相对应的亚硝酸根的含量，毫克；

           V_w—水样体积、毫升。

6．0 注释

6．1 水样中若有三氯胺时，可将水样酸化后加10mg盐酸甲萘加以掩蔽，加氯的循环水中，有余氯存在，亚硝酸根含量不可能很大，注意不要将三氯胺含量当做亚硝酸根含量。

6．2 当水样中高铁离子含量大于1mg/L时，二价铅离子含量大于5mg/L时可用1%氟化钾溶液0.5mL和0.1mol/LEDTA0.5mL加以掩蔽。

7．0 允许差

水样中亚硝酸根含量小于0.4mg/L时，平行测定两个结果差不大于0.015mg/L。

8．0 结果表示

   取平行测定两结果算术平均值，作为水样中亚硝酸根离子的含量。