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铵离子的测定——纳氏试剂分光光度法
日期：2024-05-16 08:29
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摘要：
铵离子的测定——纳氏试剂分光光度法
本方法适用于循环冷却水和天然水中铵离子的测定，其含量小于2.0mg/l。
1． 0原理
水样中铵离子在碱性条件下能与碘化汞钾生成氨基汞络离子碘衍生物，其颜色深浅与铵离子浓度成正比。
反应式如下：
2K2（HgI4）+3KOH+NH4OH (NH2Hg2O)I+7KI+3H2O
于430mL处进行分光光度测定。
2． 0仪器
2．1分光光度计。
3． 0试剂
3．1二氯化汞溶液 2.5克二氧化汞溶于10mL热水中，现配现用；
3．2氢氧化钾溶液 15克氢氧化钾溶于30mL水中；
3．3纳氏试剂 称取5克碘化钾溶于5mL水中，分批少量加入二氯化汞溶液，不断摇匀直至微有朱红色沉淀不在溶解为止，冷却后加30mL氢氧化钾溶液，加水至100mL，在加入0.5mL二氯化汞溶液，静置**，将上层清夜放于棕色瓶中，盖紧橡皮塞，于低温处保存，有效期为一个月；
关键是配纳氏试剂。称20gKI溶于100ml水中，边搅拌边分次少量加入二氯化汞结晶粉末，约10g,至出现朱红色沉淀不易溶解时，该为滴加饱和的二氯化汞溶液，并充分搅拌，当出现微量朱红色沉淀不易溶解时即可停止滴加。纳氏试剂配制OK后，接着配制铵的标准溶液（称3.819g氯化铵至1000ml水中即可）、50%的酒石酸钾钠溶液（用于去处干扰），然后做样品并同步做标准曲线，于 420nm波长比色计算。
3．4酒石酸钾钠溶液 50%水溶液；
3．5氢氧化钠溶液 30%；
3．6碳酸钠溶液 25%
3．7EDTA溶液 50克EDTA溶于100mL10%氢氧化钠溶液中；
3．8铵离子标准溶液 1000mg/L，
4． 0测定步骤
4．1绘制标准曲线
将铵离子标准溶液稀释成10mg/L。分别吸取此溶液0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL于七只50mL比色管中，加水至刻度，再加酒石酸钾钠溶液或EDTA溶液1—2滴，充分混匀。各加纳氏试剂1.0mL，混匀放置10分钟后用1cm比色皿以试剂空白为参比，在430nm处测量各溶液的吸光度。以吸光度为纵坐标，铵离子含量为横坐标，绘制标准曲线。
4．2测定水样
取水样50.00mL于50mL比色管中，以下步骤均与标准曲线绘制的操作相同。根据所测水样的吸光度，在标准曲线上查出相应的铵离子的含量。
5．0 计算
水样中铵离子含量X为
X= | a | ×1000 |
v |
式中： a — 从标准曲线上查得的铵离子的毫克数，mg;
V — 所取水样的体积，ml。
6．0注意事项
6．1浑浊水样需要先过滤，*初的200-300ml应弃去，以防止中的氨混入水样中。所取水样少于50ml时应及时补水至50ml后再加入其他试剂。
6．2酒石酸钾钠或EDTA消除少量钙、镁、铁离子的干扰。当这些离子含量高时可按下法分离除去，吸取100ml水样于200ml量筒中，加30%氢氧化钠溶液0.5ml、25%碳酸钠溶液1ml,加水至200ml，充分摇动混匀后，盖紧塞子静置数小时，吸取上层清液测定。
八、铜离子的测定---二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法
工业水中微量的铜离子可用分光光度法或原子吸收法测定。常用的分光光度法有二乙基二硫代氨基甲酸钠法、新铜试剂（2，9-二甲基-1，10菲罗啉）法和BCO（双环己酮草酰二腙）法。前两种方法都是生成黄色络合物，可用有机溶剂萃取后测定，因此能测定水样的中微量铜离子。对铜离子含量较高的水样可不经萃取，采用直接分光光度法测定铜离子的含量。
1． 0原理
在的氨性缓冲溶液中，铜离子与二乙基二硫代氨基甲酸钠作用生成黄色络合物，此络合物用四氯化碳萃取，在波长440nm处测定吸光度。
铁、锰、镍、钴也与二乙基二硫代氨基甲酸钠生成有色络合物，干扰铜的测定。这种干扰可以加入乙二胺四乙酸二钠（EDTA）-柠檬酸铵溶液掩蔽消除。
2． 0试剂和仪器
2．1EDTA--柠檬酸铵溶液称取EDTA二钠2.0g，柠檬酸铵10.0g，溶于水并稀释至100ml，加4滴甲酚红批示剂溶液（0.4g/l乙醇溶液），用1+1氨水调至溶液由黄色变为浅紫色(PH=8—8.5)；
2．2二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液 2g/l水溶液，贮存于棕色瓶中，暗处保存，两周内有效；
2．3铜标准溶液 称取电解铜0.1000g于烧杯中，加3mlH2O2和8ml1+1盐酸溶液，待溶解后加热煮沸以分解剩余的双氧水，冷却后转移入100ml容量瓶中并稀释至刻度，摇匀，此溶液1ml含铜离子0.1000mg；
2．4分光光度计；
2．5具塞分液漏斗125ml.
3．0测定步骤
3．1标准曲线的绘制 将铜离子标准溶液稀释成1ml、含铜离子0.00500mg的标准溶液。分别移取此溶液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00ml于7只分液漏斗中，加水至50ml，加5.0mlEDTA-柠檬酸铵溶液和4滴甲酚红指示剂，用1+1氨水调至溶液由红色变为浅紫色为止。加5.0ml二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液，摇匀。静置5min，加10.0ml四氯化碳，用力振荡2min，静置分层后，吸干漏斗颈管内的水分，再塞入一小团脱脂棉，弃去*初流出的有机相，然后将有机相移入1cm比色皿中，在440nm波长处，以四氯化碳为参比，测量吸光度。各吸光度减去空白吸光度后，以吸光度为纵坐标、各溶液中含铜的毫克数为横坐标作图。或者求回归方程。
3． 2试样测定供测铜的水样在采样时应即即入硝酸酸化，硝酸加入量为。水样中含有机物和悬浮物极少时，取酸化后的水样于烧杯中，加硝酸，盖上表面皿，加热微沸，冷却后称入分液漏斗中，用不稀释至，加柠檬酸铵溶液，以下步骤与标准曲线绘制操作相同。
3．3空白试验 取蒸馏水代替试样，蓁操作均与水样，测定相同，所测吸光度为空白吸光度。
4．0计算
试样的吸光度减去空白吸光度后从标准曲线上查出试样中铜离子的含量，计算水样中铜离子的浓度X为
X= | a | ×1000 |
v |
式中： a-----从标准曲线上查得的铜离子的毫克数，mg；
b-----测定时所取水样的体积，ml。
5．0 注意事项
5．1对含悬浮物和有机物较多的水样，必须作如下预处理后再测定：取水样50.0ml于烧杯中，加5ml硝酸，盖上表面皿，于电炉上加热至近干。稍冷后，用水冲洗杯壁和表面皿，再加热至近干。冷却后加水20ml，再沸腾3min。冷却后转移至分液漏斗中，稀释至约50ml，其余步骤同前述。
5．2铜离子含量大于0.05mg/l的水样，不必萃取，可直接测定，方法是：取含铜0.00500mg/l的铜标准溶液0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、10.00、12.00ml于7只50ml容量瓶中，加水至约25ml，加入EDTA-柠檬酸铵溶液（溶液中含EDTA20g、柠檬酸铵40g）、5.0ml氨-氯化铵缓冲溶液(PH=9)、1.0ml淀粉溶液(5g/l)、5.0ml二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液，用水稀释至刻度，摇匀。10min后用2cm比色皿，以水为参比。于440nm处测定各溶液的吸光度。减去空白后绘制标准曲线。
取酸化后的水样25.0ml于50ml容量瓶中，于绘制标准曲线同样操作，测定其吸光度。
用25ml水代替水样，测定空白吸光度。
所加淀粉溶液起稳定作用。此溶液应现用现配。
