工业循环冷却水中钙离子测定方法

    本方法适用于循环冷却水和天然水中的钙离子，其含量大于10毫克/升。

1 方法提要

    本方法采用钙黄绿素为指示剂。在PH≥12时，用乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液螯合滴定水样中钙离子。

2 仪器与试剂

2.1仪器

2.1.1 微量滴定管：酸式10ml；

2.1.2 滴定管: 酸式50ml；

2.2  试剂；

2.2.1  氢氧化钾：20%溶液；

2.2.2  三乙醇胺；1+2溶液；

2.2.3  盐酸：1+1溶液；

2.2.4  氧化锌：基准物质；

2.2.5   氨水；

2.2.6   氯化铵；

2.2.7    酚酞；

2.2.8    氯化钾；

2.2.9   醋酸；

2.2.10   醋酸钠；

2.2.11   钙黄绿素指示剂；

2.2.12   乙二胺四乙酸二钠(EDTA)；

2.2.13  铬黑T：0.5%酒精溶液。

3 准备工作

3.1 氨性缓冲溶液(PH=10)：称取67.5g氯化铵溶于300ml水中，加570ml浓氨水，再用水稀释至1升。

3.2 钙黄绿素—酚酞混合指示剂；称取0.2g钙黄绿素，0.07g酚酞置于玻璃研钵中，加20g氯化钾研细混匀，贮于磨口瓶中。或直接使用市售的钙黄绿素----酚酞试纸。

3.3 0.01M氧化锌标准溶液配制方法：称取于800℃灼烧至恒重的基准氧化锌0.8137g，称准至0.0002g，加入20ml  1+1盐酸，加热溶解后，移入1升容量瓶中，稀释到刻度，摇匀。

3.4  0.01M  EDTA 标准溶液。

3.4.1 配制：称取3.72gEDTA, 溶于1升水中，摇匀。

3.4.2 标定：

   a.准确吸取25ml 0.01M氧化锌标准溶液于250ml锥形瓶中，加70ml水及10ml PH=10的氨性缓冲溶液，加入3滴0.5%铬黑T指示剂，或一条铬黑T试纸，用0.01M EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色转变成纯兰色为终点，同时作空白试验校正结果。

   b．EDTA 标准溶液的摩尔浓度M按下式计算：

                   M1 * V1

            M=

                      V - V1 

式中V----消耗的EDTA标准溶液体积，毫升；

M1――氧化锌标准溶液的摩尔浓度；

V1--－吸取氧化锌标准溶液的毫升数；

V0--－空白溶液所消耗的EDTA标准溶液的体积，毫升。

4 试验步骤

4.1  用移液管吸取经中速定性滤纸过滤后的水样50ml于250ml锥形瓶中，加1+1盐酸3滴，混匀，加热煮沸半分钟后，冷却至50℃以下，再加20%氢氧化钾5ml，加30mg钙黄绿素--酚酞混合指示剂，或一条钙黄绿素--酚酞试纸，在黑色背景下用EDTA标准溶液滴定至溶液的黄绿色萤光突然消失，并出现红色时即为终点，记下所消耗的EDTA标准溶液的毫升数。

    注：①水样中的EDTMP大于10毫克/升，六偏磷酸钠大于6毫克/升或含有聚丙烯酸及大量重碳酸根离子时对测定均有干扰，经加盐酸煮沸后再滴定，可消除干扰。

②在水中有微量三价铁和铝离子干扰本法时，可在加入20%氢氧化钾溶液前，先加入2-3ml 1+2三乙醇胺溶液，但用量不能太多，否则终点不明显。

③有锌离子时，加入氢氧化钾溶液调节PH=14。可消除干扰。

④本方法也可采用钙指示剂指示终点。

5 计算

  水样中钙离子含量X(毫克/升)按下式计算

式中：M――EDTA标准溶液摩尔浓度；

  Vi――消耗的EDTA标准溶液体积，毫升；

  V――所取水样的体积，毫升；

  VO――滴定空白溶液时，所消耗EDTA标准溶液的体积，毫升；

  40.08---钙的原子量。

6 容许差

6.1 含钙离子50毫克/升的水样，平行测定两个结果间的差数，不应超过0.21毫克/升。

6.2 取平行测定两个结果的算术平均值，作为水样的钙离子含量。