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臭氧特性

日期:2025-05-02 01:42
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摘要:
臭氧特性
 
(1)臭氧的物理性质
 
在常温常压下,较低浓度的臭氧是无色气体。当浓度达到15%时,呈现出淡蓝色。臭氧可溶于水,在常温常压下臭氧在水中的溶解度比氧气高约13倍,比空气高25倍。但臭氧水溶液的稳定性受水中所含杂质的影响较大,特别是有金属离子存在时,臭氧可迅速分解为氧气,在纯水中分解较慢。
 
臭氧的密度是2.14g
•l(0°C,0.1MP)。沸点是-111°C,熔点是-192°C。臭氧分子结构是不稳定的,它在水中比在空气中更容易自行分解。臭氧的主要物理性质列于表1-1。臭氧在不同温度下的水中溶解度列于表1-2。臭氧虽然在水中的溶解度比氧大10倍,但是在实用上它的溶解度甚小,因为他遵守亨利定律,其溶解度与体系中的分压和总压成比例。臭氧在空气中的含量极低,故分压也极低,那就会迫使水中臭氧从水和空气的界面上逸出,使水中臭氧浓度总是处于不断降低状态。
 
表1:臭氧的主要物理性质
 
项目
 
数值
 
项目
 
数值
 
分子量
 
47.99828
 
粘度(液态),Mpa•S在90.2时
 
1.56
 
熔点,°C
 
-192.7+(-)0.2
 
表面张力,Mn/m在77.2K时
 
43.8
 
沸点,°C
 
-111.9+(-)0.3
 
表面张力,Mn/m在90.2K时
 
38.4
 
临界状态(温度)/°C
 
-12.1+(-)0.1
 
等张比容(90.2K)
 
75.7
 
临界状态(压力)/Mpa
 
5.46
 
介电常数(液态,90.2K),F/m
 
4.79
 
临界状态(体积)/(cm3/mol)
 
147.1
 
偶极距,C•m(D)
 
1.84*10(0.55)
 
临界状态(密)/(g/cm3)
 
0.437
 
热容(液态,90-150K),F/m
 
1.778+0.0059(T-90)
 
密度气态(0°C,0.1Mpa)/(g/l)
 
 
 
 
2.144
 
摩尔气化热,在161.1K时
 
14277
 
 
密度液态(90K)/(g/cm3)
 
1.571
 
摩尔气化热,在90K时
 
15282
 
密度固态(77.4K)/(g/cm3)
 
1.728
 
摩尔生成热,KJ/mol
 
-144
 
粘度(液态),Mpa•S在77.6K时
 
4.17
 
 
 
表2:臭氧在水中的溶解度
 
温度,°C
 
溶解度,g/l
 
0
 
1.13
 
10
 
0.78
 
20
 
0.57
 
30
 
0.41
 
40
 
0.28
 
50
 
0.19
 
60
 
0.16
 
(2)臭氧的化学性质
 1.臭氧的化学性质极不稳定,在空气和水中都会慢慢分解成氧气,其反应式为:
   2O3 →3O2 + 285kJ ( 1-2)
 由于分解时放出大量热量,故当其含量在 25%以上时,很容易爆炸。但一般臭氧化空气中臭氧的含量很难超过 10%,在臭氧用于饮用水处理的较长历史过程中,还没有一例氧爆炸的事例。
 含量为 1%以下的臭氧,在常温常压的空气中分解半衰期为 16h 左右。随着温度的升高,分解速度加快,温度超过 100℃时,分解非常剧烈,达到 270℃
高温时,可立即转化为氧气。臭氧在水中的分解速度比空气中快的多。在含有杂质的水溶液中臭氧迅速回复到形成它的氧气。如水中臭氧浓度为6.25×10 -5   mol/L(3mg/l) 时,其半衰期为 5 ~ 30min,但在纯水中分解速度较慢,如在蒸馏水或自来水中的半衰期大约是 20min ( 20℃ ),然而在二次蒸馏水中,经过 85min后臭氧分解只有 10 %,若水温接近 0℃ 时,臭氧会变得更加稳定。
 臭氧在水中的分解速度随水温和 PH 值的提高而加快,图 1-3 为 PH=7时,水温和分解速度的关系,图 1-4 为 20℃ , PH和分解速度的关系。
 为提高臭氧利用率,水处理过程中要求臭氧分解得慢一些,而为了减轻臭氧对环境的污染,则要求处理后尾气中的臭氧分解快一些。
 2.臭氧的氧化能力
 臭氧得氧化能力极强,其氧化还原电位仅次于 F 2 ,在其应用中主要用这一特性。从表 1-5中看出。
 从表 1-5可知,臭氧的标准电极电位除比氟低之外,比氧、氯、二氧化氯及高锰酸钾等氧化剂都高。说明臭氧是常用氧化剂中氧化能力*强的。同时,臭氧反应后的生成物是氧气,所以臭氧是高效的无二次污染的氧化剂。
 表 1-5氧化还原电位比较
 名称
 
分子式
 
标准电极电位/mv
 
名称
 
分子式
 
标准电极电位/mv
 
 
F2
 
2.87
 
二氧化氯
 
ClO2
 
1.50
 
臭氧
 
O3
 
2.07
 
 
Cl 2
 
1.36
 
过氧化氢
 
H2O2
 
1.78
 
 
O 2
 
1.23
 
高锰酸钾
 
MnO4-
 
1.67
 
 
 
 
 
 
 
 
3.臭氧的氧化反应
 a、与无机物的氧化反应
 ⑴臭氧与亚铁的反应
 ⑵ 臭氧与 Mn2+的反应
 ⑶臭氧与硫化物的反应
 (4)臭氧与硫氰化物的反应
 ⑸臭氧与氰化物的反应
 总反应为:
 ⑹臭氧与氯的反应
 b、臭氧与有机物的反应
 臭氧在水溶液中与有机物的反应极其复杂,下面仅以大家公认的几种反应式列出以供参考。
 ⑴臭氧与烯烃类化合物的反应 臭氧容易与具有双链的烯烃化合物发生反应,反应历程描述如下:
 式中 G 代表 OH 、OCH3 、 OCCH3等基。反应的*终产物可能是单体的、聚合的、或交错的臭氧化物的混合体。臭氧化物分解成醛和酸。
 ⑵臭氧和芳香族化合物的反应臭氧和芳香族化合物的反应较慢,在系列苯<萘<菲<嵌二萘<蒽中,其反应速度常数逐渐增大。其
 ⑶对核蛋白(氨基酸)系的反应
 ⑷对有机氨的氧化
 臭氧在下列混合物的氧化顺序为
 链烯烃>胺>酚>多环芳香烃>醇>醛>链烷烃
 c、臭氧的毒性和腐蚀性
 臭氧属于有害气体,浓度为6.25×10 -6 mol/L(0.3mg/m3 ) 时,对眼、鼻、喉有刺激的感觉;浓度 (6.25-62.5)×10 -5mol/L(3 ~ 30mg/m3 ) 时,出现头疼及呼吸器官局部麻痹等症 ; 臭氧浓度为 3.125×10 -4 ~ 1.25×10-3  mol/L(15 ~ 60mg/m 3 )  时 , 则对人体有危害。其毒性还和接触时间有关,例如长期接触1.748×10 -7 mol/L(4ppm) 以下的臭氧会引起长久性心脏障碍,但接触 20ppm 以下的臭氧不超过 2h,对人体无长久性危害。因此,臭氧浓度的允许值定为 4.46×10 -9 mol/L(0.1ppm)8h. 由于臭氧的臭味很浓,浓度为4.46×10 -9 mol/L(0.1ppm)时,人们就感觉到,因此,世界上使用臭氧已有一百多年的历史,至今也没有发现一例因臭氧中毒而导致死亡的报道。
 臭氧具有很强的氧化性,除了金和铂外,臭氧化空气几乎对所有的金属都有腐蚀作用。铝、锌、铅与臭氧接触会被强烈氧化,但含铬铁合金基本上不受臭氧腐蚀。基于这一点,生产上常使用含25 % Cr 的铬铁合金(不锈钢)来制造臭氧发生设备和加注设备中与臭氧直接接触的部件。
 臭氧对非金属材料也有了强烈的腐蚀作用,即使在别处使用得相当稳定得聚氯乙烯塑料滤板等,在臭氧加注设备中使用不久便见疏松、开裂和穿孔。在臭氧发生设备和计量设备中,不能用普通橡胶作密封材料,必须采用耐腐蚀能力强的硅橡胶或耐酸橡胶等。

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