有关COD分析仪和COD试剂选型的一些经验
前言：COD测量是水质分析的*重要的指标之一，测量频次大，而随着国外的仪器在国内的逐步推广，基本已经占领绝大部分的COD市场，看周围的招标，环境监测站，自来水公司，污水处理厂，央企，外企，还有国内的一些中型企业，基本是国外品牌的天下，国外的品牌主要是下面几种：HACH,WTW,HANNA，Lovibond等等，国内的也就一个连华做的还可以，主机和加热消解器不做评论，一次性指出，不同类型的仪器价格相差比较大，不过有一点，据我了解，不要超过5万人民币，否则就有点太**了，呵呵
试剂部分：其实算下来，国外品牌的COD仪器，能够持续带来利润的是试剂部分，如果按照我的说法，**的暴利，如果一个企业有几个排污口，按照正常的检测操作流程，每天检测，按照每只15元COD预装管计算（进口品牌COD试剂终端客户基本是这个价格，可能大部分更高），每年的的用量可能超5、6万，对于预算很少的国内实验室，根本不划算。
个人建议: 如果是做科研，或是样品量大的单位、水厂、企业等实验室完全可以不依耐进口试剂；
建议配置：一 .如果只测定COD，选择含420nm，和610nm的波段的比色计就可以，当然COD程序内置。
二 . 消解仪选择，如兰州连华，欧陆科仪等都可以，能够控温，定时，温度超过165度就可以，加热的设备没必要让老外赚；
三 .配方：说到配方才是本篇文章的要点，下面将珍藏很久的资料拿出给大家分享，可能令很多厂家不爽，呵呵。
**个配方：是Hach公司提供的
HACH公司COD试剂配方如下：其他的品牌也可以通用，已经做过对比试验。
| 高量程 (0-1,500mg/L) | 低量程 (0-150mg/L) |
加入样品量 | 2.0mL | 2.0mL |
H2SO4 | 2.5mL | 2.5mL |
K2Cr2O7 | 0.0245g | 0.00245g |
AgSO4 | 0.03g | 0.03g |
HgSO4 | 0.03g | 0.03g |
**个配方：是大学的老师优化之后的，一下是文章的内容和验证过程。
1.实验部分
1.1原理
用一定量的重铬酸钾在强酸性溶液中，加入硫酸汞去除氯离子干扰，在银催化下，经过高温消解反应后的溶液COD浓度与吸光度成线性关系，符合朗伯—比尔定律，在420nm处比色得出样品浓度。
1.2仪器与试剂
哈希 DR/2010型分光光度计（美国HACH公司）
哈希COD反应器（美国HACH公司）
哈希COD反应测定管（美国HACH公司）
重铬酸钾消解试剂：称取预先在120℃烘干2小时的优级纯重铬酸钾2.4516克溶于水中；再将30克硫酸汞用稀硫酸溶解后，一并移入1000毫升容量瓶，稀释至标线，摇匀。
硫酸—硫酸银溶液：称取5克硫酸银于500毫升浓硫酸中，待其完全溶解，混匀。
1.3分析步骤：
1.3.1校准曲线
取6支COD测定管，分别加入2.00毫升不同浓度的COD已知样，再加入1.00毫升重铬酸钾消解试剂及3.00毫升硫酸—硫酸银溶液，盖上试管帽，在COD反应器上于150℃±2℃加热2小时，冷至室温后，在DR/2010型分光光度计上测定其吸光度，COD浓度与对应的溶液吸光度测定结果见表1。
表1： COD浓度与溶液的吸光度测定结果
COD浓度（mg/L） | 0 | 25 | 50 | 75 | 125 | 250 |
420nm处吸光度E | 0 | 0.009 | 0.019 | 0.031 | 0.052 | 0.105 |
校准曲线相关系数：r=0.9998、y=-0.001+0.000424x | ||||||
1.3.2样品测定:
取2.00毫升COD样品加入COD测定管中，再加入1.00毫升重铬酸钾消解试剂及3.00毫升硫酸—硫酸银溶液，盖上试管帽，在COD反应器上于150℃±2℃加热2小时，冷至室温后，在DR/2010型分光光度计测定其吸光度，扣除空白后，直接读出样品浓度。
1.4结果与讨论
1.4.1环境水质样品的测定
为验证改进试剂的适用性，选取不同的环境水质样品进行测定（简称改进测定法），同时用重铬酸钾法（GB11914－89，简称化学测定法）对同一样品进行测定比对，实验结果见表2，由表2数据可看出，使用改进的试剂对不同的环境水质样品进行COD测定，与国家标准方法吻合程度较好，没有显著性差异。
表2 环境水质样品测定结果 单位：mg/L
序号 | 样品种类 | 改进测定法 | 化学测定法 | 相对误差（％） |
1 | 地表水（水库水） | 15 | 13 | 14.28 |
2 | 地表水（河流水） | 20 | 22 | 6.89 |
3 | 地表水（污染河流） | 32 | 29 | 9.52 |
4 | 生活污水 | 205 | 212 | 9.84 |
5 | 某化工厂废水 | 92 | 98 | 3.25 |
6 | 某造纸厂废水 | 478 | 499 | 4.30 |
7 | 某酿造厂废水 | 405 | 405 | 5.52 |
1.4.2质控样检验
取国家环保总局标准样品研究所的环境水质标准样品进行测定，测定值均在给定范围内，详见环境水质标准样品测定结果（表3）：
表3 环境水质标准样品测定结果 单位：mg/L
标准样品编号 | 标准值 | 不确定度 | 测定值 | 结果 |
200136 | 54.5 | ±3.6 | 56.8 | 合格 |
00134 | 175 | ±6 | 173 | 合格 |
1.4.3精密度检验
分别取00134号标准样品，(175mg/L±6mg/L)进行10次测定，计算其测定平均值、标准偏差及相对标准偏差，详见下表4：
表4 样品测定的平均值、标准偏差及相对标准偏差统计表
平均值 | 标准偏差 | 相对标准偏差 |
173 | 5.32% | 3.02% |
2.实验结论：
使用调整和改进的试剂进行CODcr测定，降低了测试成本，并且测定结果与标准方法十分吻合，无显著性差异；方法的标准偏差及相对标准偏差符合检测要求；测定环境水质标准样品合格；该方法可以应用于环境监测水质分析工作中。
第三个选择：如果为了**不想自己配置，或者嫌麻烦的话，可以看这个试剂http://www.erlish.com/htmlstyle/productinfo_8505785.html，也是第三种的选择之一，美国凯迈（CHEMetrics）是HACH的原来的OEM试剂的厂商，测定更准确，特别是低量程表现的**性更好，亲自做过对比试验，你也可以自己做，至少可以降低30%的成本，算下来之只比传统的回流法的成本高一点了，是个比较好选择。另外有关配方问题可以发邮件给我byway@126.com
