悬浮物对COD测定的影响
悬浮物（SS）对COD测定也有影响，在ISO6060和国标GB11914中，均规定采集水样进行测定之前，必须先将采集的水样充分摇匀，然后取出20.0mL作为试料进行分析。辽宁省环境监测中心于1997年对辽河水系枯水期水中的CODcr与SS的关系做过研究，珠海供水总公司也曾针对三种不同水样进行过测试。实验结果如表3所示。
表3 CODcr与SS的监测数据（单位：mg/L）
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河道 |
SS（1） |
CODcr（2） |
上清液CODcr（3） |
(3)/(2) |
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辽河1 |
993 |
65.6 |
23.5 |
36.0% |
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847 |
61.5 |
23.3 |
37.9% |
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504 |
60.3 |
22.4 |
37.1％ |
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辽河1 |
68 |
59.8 |
52.5 |
87.8% |
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60 |
74.5 |
65.3 |
87.6% |
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182 |
136 |
112 |
82.4% |
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河水 |
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78.2 |
11.2 |
14.3％ |
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水库水 |
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17.4 |
10.6 |
60.9％ |
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化工废水 |
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488 |
402 |
82.4 |
从表3可以看出，水中的悬浮物对COD测定的影响还是比较大的，。在HJ/T91-2002《地表水和污水监测技术规范》中规定，地表水样自然沉降30min，取上层非沉降部分测定，其中包括了胶体和富营养化湖泊水库水样中的微小藻类。所以，污水必须测定所含的悬浮物与原始水样。在国标GB11901-1989《水质 悬浮物的测定》中，水质中的悬浮物是指水样通过0.45μm的滤膜，截留在滤膜上并于103～105℃烘干至恒重的固体物质。由于这部分固体物质能够吸附有机物，从而会对COD产生贡献。我国由于地理地质的原因，黄河水系从上游冲刷下很多泥沙，有的地段的泥沙量高达30～40％，对于这样的水样很难按照经典的方法测定COD，笔者建议，将水样进行离心分离后，分别测定离心液和残渣的COD。
在实际测定中，由于移液管或吸量管的进液口都很细，一般的悬浮物难以吸入管中。如果水样中含有纤维状悬浮物（如造纸厂排出的木质素、纤维素，石油化工行业的絮状、纤维状物质、污水处理厂含腐植酸类物质），用常规的取样方法缺乏代表性，测定数据明显偏低，不能准确反映水质状况。建议将移取水样的移液管或吸量管**的进水口用钢丝磨大些，或用细的金刚砂纸将**磨去，在重新校准体积后使用。如果水样充足的话，取样体积在25mL以上，也可以用量筒移取水样，这样产生的误差也可以在允许误差之内。
悬浮物对COD测定的影响也体现在在线COD监测仪器上，由于在线仪器内部的管路比较细，为防止管路堵塞，常常在采样端安装金属滤网，这样就阻隔了一部分悬浮物进入分析系统，这也就是造成在线COD监测仪器和经典国标方法产生差异的主要原因，为此，在HJ/T354-2007水污染源在线监测系统验收技术规范（试行），也放宽了两者对照的差异要求，对于COD≥100mg/L，要求两者相差在±15％以内，对于60 mg/L≤COD<100mg/L，要求两者相差在±20％以内，对于30 mg/L≤COD<60 mg/L，要求两者相差在±30％以内，对于COD<30 mg/L，则用接近实际水样浓度的低浓度质控样替代，要求两者相差在±10％以内。
