COD测定的具体操作流程
铬法COD测定的具体操作流程如图3所示。
图3 CODcr测定步骤
1. 对于COD值小于50mg/L的水样,应采用低浓度的重铬酸钾溶液氧化消解,加热回流后采用低浓度的硫酸亚铁铵溶液滴定。
2. 取20.0ml混合均匀的水样(或适量水样稀释至20.0ml)置250ml磨口的回流锥形瓶中,准确加入10.0ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石,连接磨口回流冷凝管,打开冷凝水后,从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸—硫酸银溶液,轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀,加热回流2h(自开始沸腾时计时)。当废水中氯离子含量超过30mg/L时,应事先把0.4g硫酸汞加入锥形瓶中,再加20.0ml废水(或适量废水稀释至20.0ml),摇匀。
3. 冷却后,用90mL水冲洗冷凝管壁,取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL,否则因酸度太大,滴定终点不明显。
4. 溶液再度冷却后,加3滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
5. 测定水样的同时,以20.00ml重蒸镏水,按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
6. 计算
COD(O2,mg/L)=[C(V1-V2)×8000]/V0 (15)
式中:C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L);
V0 ——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量 (mL);
V1——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量(ml);
V——水样的体积(mL);
8000——1/4O2的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。
7. 有效数字
测定结果一般保留三位有效数字,对于低浓度COD值的水样,当计算出COD值小于10 mg/L时,应表示为“COD<10
mg/L”。
因此,在表示测定结果时,诸如“COD=122.56 mg/L”、“COD=3.42mg/L”、“COD=18600 mg/L”都是不妥的,对于超过三位数的COD应该用科学记数法表示,象“COD=18600
mg/L”就应该表示成“COD=1.86×104 mg/L”。
8. 精密度
40个不同的实验室测定COD值为500 mg/L的邻苯二甲酸氢钾标样时,其标准偏差为20mg/L,相对标准偏差为4.0%。
9. 工业废水测定的精密度
对于有代表性的六种工业废水测定COD的精密度试验结果如表2所示。
表2 六种工业废水测定COD的精密度试验结果
废水类型 |
参加验证的实验室个数 |
COD均值 mg/L |
实验室内相对标准偏差,% |
实验室间相对标准偏差,% |
实验室间总相对标准偏差,% |
有机废水 |
5 |
70.1 |
3.0 |
8.0 |
8.5 |
石化废水 |
8 |
398 |
1.8 |
3.8 |
4.2 |
染料废水 |
6 |
603 |
0.7 |
2.3 |
2.4 |
印染废水 |
8 |
284 |
1.3 |
1.8 |
2.3 |
制药废水 |
6 |
517 |
0.9 |
3.2 |
3.3 |
皮革废水 |
9 |
691 |
1.5 |
3.0 |
3.4 |
由表2可以看出以下的趋势:COD值越大,测定的相对标准偏差就越小。